全面解析制藥廢水處理技術(shù)

時(shí)間：2016-07-18作者：洛陽水之源環(huán)保設(shè)備有限公司瀏覽：92

    制藥工業(yè)廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類制劑生產(chǎn)過程的洗滌水和沖洗廢水四大類。其廢水的特點(diǎn)是成分復(fù)雜、**物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高，特別是生化性很差，且間歇排放，屬難處理的工業(yè)廢水。隨著我國醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展，制藥廢水已逐漸成為重要的污染源之一，如何處理該類廢水是當(dāng)今環(huán)境保護(hù)的一個(gè)難題。
1制藥廢水的處理方法
    制藥廢水的處理方法可歸納為以下幾種：物化處理、化學(xué)處理、生化處理以及多種方法的組合處理等，各種處理方法具有各自的優(yōu)勢及不足。
1.1物化處理
    根據(jù)制藥廢水的水質(zhì)特點(diǎn)，在其處理過程中需要采用物化處理作為生化處理的預(yù)處理或后處理工序。目前應(yīng)用的物化處理方法主要包括混凝、氣浮、吸附、氨吹脫、電解、離子交換和膜分離法等。
1.1.1混凝法
    該技術(shù)是目前國內(nèi)外普遍采用的一種水質(zhì)處理方法，它被廣泛用于制藥廢水預(yù)處理及后處理過程中，如硫酸鋁和聚合硫酸鐵等用于中藥廢水等。高效混凝處理的關(guān)鍵在于恰當(dāng)?shù)剡x擇和投加性能優(yōu)良的混凝劑。近年來混凝劑的發(fā)展方向是由低分子向聚合高分子發(fā)展，由成分功能單一型向復(fù)合型發(fā)展。劉明華等以其研制的一種高效復(fù)合型絮凝劑F-1處理急支糖漿生產(chǎn)廢水，在pH為6.5，絮凝劑用量為300mg/L時(shí)，廢液的COD、SS和色度的去除率分別達(dá)到 69.7%、96.4%和87.5%，其性能明顯**PAC(粉末活性炭)、聚丙烯酰胺(PAM)等單一絮凝劑。
1.1.2氣浮法
    氣浮法通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學(xué)氣浮和電解氣浮等多種形式。新昌制藥廠采用CAF渦凹?xì)飧⊙b置對制藥廢水進(jìn)行預(yù)處理，在適當(dāng)藥劑配合下，COD的平均去除率在25%左右。
1.1.3吸附法
    常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。武漢健民制藥廠采用煤灰吸附－兩級好氧生物處理工藝處理其廢水。結(jié)果顯示，吸附預(yù)處理對廢水的COD去除率達(dá)41.1%，并提高了BOD5/COD值。
1.1.4膜分離法
    膜技術(shù)包括反滲透、納濾膜和纖維膜，可回收有用物質(zhì)，減少**物的排放總量。該技術(shù)的主要特點(diǎn)是設(shè)備簡單、操作方便、無相變及化學(xué)變化、處理效率高和節(jié)約能源。朱安娜等采用納濾膜對潔霉素廢水進(jìn)行分離實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)既減少了廢水中潔霉素對微生物的抑制作用，又可回收潔霉素。
1.1.5電解法
    該法處理廢水具有高效、易操作等優(yōu)點(diǎn)而得到人們的重視，同時(shí)電解法又有很好的脫色效果。李穎采用電解法預(yù)處理核黃素上清液，COD、SS和色度的去除率分別達(dá)到71％、83％和67％。
1.2化學(xué)處理
    應(yīng)用化學(xué)方法時(shí)，某些試劑的過量使用容易導(dǎo)致水體的二次污染，因此在設(shè)計(jì)前應(yīng)做好相關(guān)的實(shí)驗(yàn)研究工作?；瘜W(xué)法包括鐵炭法、化學(xué)氧化還原法（fenton試劑、H2O2、O3）、深度氧化技術(shù)等。
1.2.1鐵炭法
    工業(yè)運(yùn)行表明，以Fe-C作為制藥廢水的預(yù)處理步驟，其出水的可生化性可大大提高。樓茂興等采用鐵炭—微電解—厭氧—好氧—?dú)飧÷?lián)合處理工藝處理甲紅霉素、鹽酸環(huán)丙沙星等醫(yī)藥中間體生產(chǎn)廢水，鐵炭法處理后COD去除率達(dá)20%，較終出水達(dá)到國家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978—1996)一級標(biāo)準(zhǔn)。
1.2.2Fenton試劑處理法
    亞鐵鹽和 H2O2的組合稱為Fenton試劑，它能有效去除傳統(tǒng)廢水處理技術(shù)無法去除的難降解**物。隨著研究的深入，又把紫外光（UV）、草酸鹽 （C2O42-）等引入Fenton試劑中，使其氧化能力大大加強(qiáng)。以TiO2為催化劑，9W低壓汞燈為光源，用Fenton試劑對制藥廢水進(jìn)行處理，**了脫色率**，COD去除率92.3%的效果，且硝基苯類化合物從8.05mg/L降至0.41mg/L。
1.2.3氧化法
    采用該法能提高廢水的可生化性，同時(shí)對COD有較好的去除率。如Balcioglu等對3種抗生素廢水進(jìn)行臭氧氧化處理，結(jié)果顯示，經(jīng)臭氧氧化的廢水不僅BOD5/COD的比值有所提高，而且COD的去除率均為75％以上。
1.2.4氧化技術(shù)
    又稱**氧化技術(shù)，它匯集了現(xiàn)代光、電、聲、磁、材料等各相近學(xué)科的較新研究成果，主要包括電化學(xué)氧化法、濕式氧化法、**臨界水氧化法、光催化氧化法和超聲降解法等。其中紫外光催化氧化技術(shù)具有新穎、高效、對廢水無選擇性等優(yōu)點(diǎn)，尤其適合于不飽合烴的降解，且反應(yīng)條件也比較溫和，**次污染，具有很好的應(yīng)用前景。與紫外線、熱、壓力等處理方法相比，超聲波對**物的處理較直接，對設(shè)備的要求較低，作為一種新型的處理方法，正受到越來越多的關(guān)注。肖廣全等用** 聲波－好氧生物接觸法處理制藥廢水，在超聲波處理60s，功率200w的情況下，廢水的COD總?cè)コ蔬_(dá)96％。
1.3生化處理
    生化處理技術(shù)是目前制藥廢水廣泛采用的處理技術(shù)，包括好氧生物法、厭氧生物法、好氧－厭氧等組合方法。
1.3.1好氧生物處理
    由于制藥廢水大多是高濃度**廢水，進(jìn)行好氧生物處理時(shí)一般需對原液進(jìn)行稀釋，因此動力消耗大，且廢水可生化性較差，很難直接生化處理后達(dá)標(biāo)排放，所以單獨(dú)使用好氧處理的不多，一般需進(jìn)行預(yù)處理。常用的好氧生物處理方法包括活性污泥法、深井曝氣法、吸附生物降解法(AB法)、接觸氧化法、序批式間歇活性污泥 法(SBR法)、循環(huán)式活性污泥法（CASS法）等。
（1）深井曝氣法
    深井曝氣是一種高速活性污泥系統(tǒng)，該法具有氧利用率高、占地面積小、處理效果佳、投資少、運(yùn)行費(fèi)用低、不存在污泥膨脹、產(chǎn)泥量低等優(yōu)點(diǎn)。此外，其保溫效果好，處理不受氣候條件影響，可保證北方地區(qū)冬天廢水處理的效果。東北制藥總廠的高濃度**廢水經(jīng)深井曝氣池生化處理后，COD去除率達(dá)92.7%，可見用其處理效率是很高的，而且對下一步的治理較其有利，對工藝治理的出水達(dá)標(biāo)起著決定性作用。
（2）AB法
    AB法屬**高負(fù)荷活性污泥法。AB工藝對BOD5、COD、SS、磷和氨氮的去除率一般均**常規(guī)活性污泥法。其**的優(yōu)點(diǎn)是A段負(fù)荷高，抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)， 對pH和有毒物質(zhì)具有較大的緩沖作用，特別適用于處理濃度較高、水質(zhì)水量變化較大的污水。楊俊仕等采用水解酸化－AB生物法工藝處理抗生素廢水，工藝流程短，節(jié)能，處理費(fèi)用也**同種廢水的化學(xué)絮凝－生物法處理方法。
（3）生物接觸氧化法
    該技術(shù)集活性污泥和生物膜法的優(yōu)勢于一體，具有容積負(fù)荷高、污泥產(chǎn)量少、抗沖擊能力強(qiáng)、工藝運(yùn)行穩(wěn)定、管理方便等優(yōu)點(diǎn)。很多工程采用兩段法，目的在于馴化不同階段的優(yōu)勢菌種，充分發(fā)揮不同微生物種群間的協(xié)同作用，提高生化效果和抗沖擊能力。在工程中常以厭氧消化、酸化作為預(yù)處理工序，采用接觸氧化法處理制藥廢水。哈爾濱北方制藥廠采用水解酸化－兩段生物接觸氧化工藝處理制藥廢水，運(yùn)行結(jié)果表明，該工藝處理效果穩(wěn)定、工藝組合合理。隨著該工藝技術(shù)的逐漸成熟， 應(yīng)用領(lǐng)域也較加廣泛。
（4）SBR法
    SBR法具有耐沖擊負(fù)荷強(qiáng)、污泥活性高、結(jié)構(gòu)簡單、*回流、操作靈活、占地少、投資省、運(yùn)行穩(wěn)定、基質(zhì)去除率高、脫氮除磷效果好等優(yōu)點(diǎn)，適合處理水量水質(zhì)波動大的廢水。用SBR工藝處理制藥廢水的試驗(yàn)表明：曝氣時(shí)間對該工藝的處理效果有很大影響；設(shè)置缺氧段，尤其是缺氧與好氧交替重復(fù)設(shè)計(jì)，可明顯提高處理效果；反應(yīng)池中投加PAC的SBR強(qiáng)化處理工藝，可明顯提高系統(tǒng)的去除效果。近年來該工藝日趨完善，在制藥廢水處理中應(yīng)用也較多，采用水解酸化－SBR法處理生物制藥廢水，出水水質(zhì)達(dá)到 GB8978－1996一級標(biāo)準(zhǔn)。
1.3.2厭氧生物處理
    目前國內(nèi)外處理高濃度**廢水主要是以厭氧法為主，但經(jīng)單獨(dú)的厭氧方法處理后出水COD仍較高，一般需要進(jìn)行后處理（如好氧生物處理）。目前仍需加強(qiáng)高效厭氧反應(yīng)器的開發(fā)設(shè)計(jì) 及進(jìn)行深入的運(yùn)行條件研究。在處理制藥廢水中應(yīng)用較成功的有**式厭氧污泥床（UASB）、厭氧復(fù)合床(UBF)、厭氧折流板反應(yīng)器（ABR）、水解法等。
（1）UASB法
    UASB反應(yīng)器具有厭氧消化效率高、結(jié)構(gòu)簡單、水力停留時(shí)間短、*另設(shè)污泥回流裝置等優(yōu)點(diǎn)。采用UASB法處理卡那霉素、氯酶素、VC、SD和葡萄糖等制藥生產(chǎn)廢水時(shí)，通常要求SS含量不能過高，以保證COD去除率在 85%～90%以上。二級串聯(lián)UASB的COD去除率可達(dá)90%以上。
（2）UBF法
    買文寧等將UASB和UBF進(jìn)行了對比試驗(yàn)，結(jié)果表明，UBF具有反應(yīng)液傳質(zhì)和分離效果好、生物量大和生物種類多、處理效率高、運(yùn)行穩(wěn)定性強(qiáng)的特征，是實(shí)用高效的厭氧生物反應(yīng)器。
（3）水解酸化法
    水解池全稱為水解升流式污泥床（HUSB），它是改進(jìn)的UASB。水解池較之全過程厭氧池有以下優(yōu)點(diǎn)：不需密閉、攪拌，不設(shè)三相分離器，降低了造價(jià)并利于維 護(hù)；可將污水中的大分子、不易生物降解的**物降解為小分子、易生物降解的**物，改善原水的可生化性；反應(yīng)迅速、池子體積小，基建投資少，并能減少污泥 量。近年來，水解－好氧工藝在制藥廢水處理中得到了廣泛的應(yīng)用，如某生物制藥廠采用水解酸化－二段式生物接觸氧化工藝處理制藥廢水，運(yùn)行穩(wěn)定，**物去除 效果顯著，COD、BOD5和SS的去除率分別為90.7％、92.4％和87.6％。
1.3.3厭氧－好氧及其他組合處理工藝
    由于單獨(dú)的好氧處理或厭氧處理往往不能滿足要求，而厭氧－好氧、水解酸化－好氧等組合工藝在改善廢水的可生化性、耐沖擊性、投資成本、處理效果等方面表現(xiàn)出 了明顯**單一處理方法的性能，因而在工程實(shí)踐中得到了廣泛應(yīng)用。如某制藥廠采用厭氧－好氧工藝處理制藥廢水，BOD5去除率達(dá)98％，COD去除率達(dá) 95％，處理效果穩(wěn)定；采用微電解－厭氧水解酸化－SBR工藝處理化學(xué)合成制藥廢水，結(jié)果表明，整個(gè)串聯(lián)工藝對廢水水質(zhì)、水量的變化具有較強(qiáng)的耐沖擊能 力，COD去除率可達(dá)86%～92%，是處理制藥廢水的一種理想的工藝選擇；在對醫(yī)藥中間體制藥廢水的處理中采用水解酸化－A/O－催化氧化－接觸氧化工 藝，當(dāng)進(jìn)水COD為12000mg/Ｌ左右時(shí)，出水COD達(dá)300mg/Ｌ以下；采用生物膜－SBR法處理含生物難降解物的制藥廢水，COD的去除率能達(dá) 到87.5％～98.31％，遠(yuǎn)**單獨(dú)的生物膜法和SBR法的處理效果。
    此外，隨著膜技術(shù)的不斷發(fā)展，膜生物反應(yīng)器(MBR)在制藥廢水 處理中的應(yīng)用研究也逐漸深入。MBR綜合了膜分離技術(shù)和生物處理的特點(diǎn)，具有容積負(fù)荷高、抗沖擊能力強(qiáng)、占地面積小、剩余污泥量少等優(yōu)點(diǎn)。采用厭氧－膜生 物反應(yīng)器工藝處理COD為25000mg/L的醫(yī)藥中間體酰氯廢水，系統(tǒng)對COD的去除率均保持在90％以上；利用專性細(xì)菌降解特定**物的能力，**采 用了萃取膜生物反應(yīng)器處理含3，4-二氯苯胺的工業(yè)廢水，HRT為2h，其去除率達(dá)到99％，獲得了理想的處理效果。盡管在膜污染方面仍存在問題，但隨著 膜技術(shù)的不斷發(fā)展，將會使MBR在制藥廢水處理領(lǐng)域中得到較加廣泛的應(yīng)用。


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