淺談餐飲油煙中典型VOCs催化氧化研究進(jìn)展與應(yīng)對(duì)措施

    摘要

    近年來,餐飲油煙逐漸成為城市大氣污染的主要來源之一,油煙中揮發(fā)性污染物對(duì)人體及環(huán)境均產(chǎn)生非常大的危害,對(duì)其治理刻不容緩。催化燃燒技術(shù)因具備去除效率高,**次污染等優(yōu)點(diǎn)在廢氣治理方面有著廣闊的應(yīng)用前景。鑒于此,本文首先總結(jié)并分析了油煙中典型揮發(fā)性物的成分,發(fā)現(xiàn)油煙中烴類、醛酮類污染物含量較高,其次包括酸酯類、醇類和少量的多環(huán)芳烴類污染物。在此基礎(chǔ)上,綜述了催化燃燒技術(shù)對(duì)于凈化上述典型揮發(fā)性污染物的研究進(jìn)展,并對(duì)近年來常用的催化劑包括貴金屬催化劑、非貴金屬催化劑及特定結(jié)構(gòu)的催化劑進(jìn)行了歸納和整理。結(jié)合油煙VOCs成分及其特點(diǎn),總結(jié)了不同種類型的催化劑在油煙治理中的適用性,并對(duì)催化燃燒技術(shù)在油煙治理方面的研究前景做出了展望。


    引言
    餐飲油煙是指在烹飪過程中產(chǎn)生的煙氣,化學(xué)成分非常復(fù)雜,對(duì)人體和環(huán)境都有較大危害。其中的揮發(fā)性化合物(VOCs)*與大氣中的O3、.OH等強(qiáng)氧化劑反應(yīng)生成二次氣溶膠,并且在NOx存在的情況下發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)形成光化學(xué)煙霧,同時(shí)也是近年來夏季臭氧污染的來源之一,對(duì)環(huán)境有著很大的負(fù)面影響。同時(shí),餐飲油煙對(duì)人體的影響也不容忽視,長(zhǎng)期暴露在油煙的環(huán)境中,會(huì)影響人體的呼吸系統(tǒng),流行病學(xué)證明餐飲油煙有一定的致癌風(fēng)險(xiǎn)。隨著大氣污染治理深入開展,餐飲油煙的治理得到進(jìn)一步的重視,北京、上海、天津、深圳、重慶等地陸續(xù)出臺(tái)了針對(duì)餐飲業(yè)油煙排放的地方標(biāo)準(zhǔn),將油煙排放限值設(shè)為1mg/m3,嚴(yán)于現(xiàn)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)2mg/m3。此外,北京、深圳等多地新增了對(duì)顆粒物和非甲烷總烴排放濃度的限定。目前的油煙凈化方法主要是機(jī)械凈化法、靜電沉積法、洗滌吸收法、過濾吸收法等,這些處理方式主要聚焦于對(duì)油煙中油滴和顆粒物等的凈化,而對(duì)餐飲油煙中的VOCs去除率有限,不能滿足新的排放要求。對(duì)于油煙中揮發(fā)性處理多采用目前比較成熟的VOCs治理手段,包括吸附法、吸收法、生物法、等離子體法,催化氧化法等。其中,催化氧化法凈化VOCs是一種清潔的方法,其反應(yīng)溫度低,**次污染,并且可同時(shí)處理多種類型的VOCs,因此對(duì)于油煙中VOCs的凈化有著良好的應(yīng)用前景。鑒于本文首先分析明確了油煙中VOCs的組成及特點(diǎn),并針對(duì)典型VOCs代表物催化凈化所用催化劑的新研究進(jìn)展進(jìn)行調(diào)研,在此基礎(chǔ)上分析總結(jié)適用于催化凈化油煙VOCs的催化劑需要具備的結(jié)構(gòu)特征,為油煙VOCs的催化凈化技術(shù)的開發(fā)提供一定的借鑒。

    1、油煙排放特征
    餐飲油煙中揮發(fā)性物的種類非常復(fù)雜,包括烷烴、烯烴、芳香烴、醛酮、酸酯、醇及少量的多環(huán)芳烴等,且其成份和濃度會(huì)因食用油種類、烹飪溫度、烹飪方法、食材等不同而有較大差異,反應(yīng)過程中產(chǎn)生的物可能還會(huì)進(jìn)一步發(fā)生二次反應(yīng)生成毒性或者難以降解。大量研究表明(圖1&表1),油煙中含量較高的VOCs種類為烴類化合物和醛酮化合物,此外伴隨一定量的醇類、酸酯類化合物及少量的呋喃和鹵代烴。

    圖1 五種典型食用油在260℃下加熱產(chǎn)生的油煙VOCs的質(zhì)量濃度比較

    表1 餐飲油煙中典型污染物匯總

    烴類污染物在餐飲油煙中的種類和含量豐富,主要包括碳C5-C30的正構(gòu)烷烴、烯烴及芳香烴,其中的十二烷、十八烷、二十烷、甲苯、二甲苯等是重要的促癌物,因此烴類污染物是餐飲油煙中不容忽視的典型污染物之一。徐幽瓊等采用氣相色譜法分析了大豆油、花生油、玉米油和菜籽油油煙中烴類物質(zhì)的含量,4種植物油產(chǎn)生油煙中烷烴總含量依次占總檢出污染物含量的49.74%、**、**和30.96%,其中菜籽油油煙中苯乙烯含量高達(dá)69.04%。何萬清等用氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定了花生油、葵花籽油、大豆油、調(diào)和油及橄欖油等5種植物油在260℃生成油煙的組分(圖1),結(jié)果發(fā)現(xiàn)烷烴、烯烴、芳香烴均是油煙主要成分,進(jìn)一步測(cè)得烴類主要包括正戊烷、正庚烷、正辛烷、十四烷、十五烷,而烯烴主要有辛烯、庚烯。芳香烴則以甲苯為主,其次還包括二甲苯、乙苯。
    大量研究表明,醛酮類污染物在油煙中的含量?jī)H次于烴類,是油煙中另一典型揮發(fā)性污染物。朱杏冬等、汪篤權(quán)等和Zhang等分別測(cè)得在菜籽油、色拉油、豬油等多種油品所產(chǎn)生的油煙中醛類污染物含量將近占油煙中揮發(fā)性物的1/2。油煙中主要的醛類成分因烹飪條件的不同存在差異,何萬清等實(shí)驗(yàn)檢測(cè)出的醛類以己醛為主,其次有庚烯醛、戊醛等;Peng等檢測(cè)到油煙中濃度較高的醛為己醛和癸二烯醛,其次為乙醛、丙醛、丁醛等。史純珍等用液相色譜法研究烹飪過程中產(chǎn)生的羰基化合物污染排放特征,發(fā)現(xiàn)油炸過程產(chǎn)生的油煙VOCs中含量較多的為丙烯醛,占比81.0%,其次為己醛和二甲基苯甲醛。這些研究結(jié)果均表明醛酮類物是油煙中不可忽視的污染組分,且因其具有毒性和誘變性,對(duì)人體危害較大,在油煙凈化過程中應(yīng)受到高度重視。
    酸類和酯類污染物也是餐飲油煙中含量較高的一類揮發(fā)性物。劉中文等通過GC-MS在食用烹調(diào)油(大豆油)所產(chǎn)生的油煙中檢測(cè)出多種酸酯類物質(zhì)。其中脂肪酸酯主要包括鄰苯二甲酸二丁酶、壬酸甲酯、9-十八碳烯酸甲酯及其異構(gòu)體15-十八碳烯酸甲酯,脂肪酸主要是油酸、亞麻酸。何萬清等檢測(cè)到以棕櫚酸、油酸乙酯等為代表的酸酯類物質(zhì)在油煙中也有著相對(duì)較高的含量。其中的不飽和脂肪酸如油酸和亞麻酸,還易發(fā)生氧化反應(yīng)進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為醛和酮,因此餐飲油煙中的酸類和酯類污染物的去除也應(yīng)受到關(guān)注。
    醇類污染物在餐飲油煙中也占有很大的比重,何萬清等在五種食用油產(chǎn)生的餐飲油煙中都檢測(cè)到10種及以上的醇類,如戊醇、乙基乙醇、十二醇等,并將醇與烴類、醛酮、酸酯等一并列為油煙中的主要污染物質(zhì)。很多餐飲源實(shí)地油煙組分檢測(cè)中也同樣檢測(cè)有大量醇類。雖然醇類污染物毒性較低,但易發(fā)生反應(yīng)生成醛類等高毒性污染物,因此在油煙的催化氧化中,也不可以忽略。


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